[450] Natriumsuperoxyd (Natriumperoxyd) Na2O2 entsteht beim Erhitzen von Natrium im trocknen Sauerstoff- oder Luftstrom und wird dargestellt, indem man Natrium in flachen Kasten aus Aluminium im sauerstoffarmen Luftstrom auf 400° erhitzt. Die Kasten laufen auf Rädern durch einen langen Ofen, und die von Feuchtigkeit und Kohlensäure sorgfältig befreite Luft trifft nach dem Gegenstromprinzip zunächst auf die Kasten, deren Inhalt nahezu vollständig oxydiert ist und gelangt schließlich mit geringem Sauerstoffgehalt zu den frischen Kasten. Auf diese Weise wird zu heftige Oxydation, bei der das Aluminium schmelzen und Aluminat bilden würde, vermieden. N. bildet ein hell gelbes Pulver, das sich in der Hitze nicht zersetzt, in Wasser unter Aufschäumen und starker Erhitzung sich löst und beim Eintragen in eiskalte Mineralsäuren Wasserstoffsuperoxyd bildet. Man benutzt es in der Bleicherei und hat es auch zum Desinfizieren von Trinkwasser und gegen Hautkrankheiten empfohlen. In der analytischen Chemie dient eine Mischung von N. mit Natriumkarbonat als bequemes Oxydationsmittel bei Schmelzprozessen. Ein Natriumsuperoxydhydrat NaO+4H2O kann in glänzenden luftbeständigen Blättchen erhalten werden. Einer noch höhern Oxydationsstufe entspricht die Verbindung NaO.OH, in der das Natrium dreiwertig auftritt.