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Alkohole

[147] Alkohole nennt man Körper, die sich von den Kohlenwasserstoffen der Fettreihe dadurch ableiten, daß an Stelle eines Wasserstoffatoms eine Hydroxylgruppe OH tritt, z.B.

CH₄ Methan

CH₃CH₃ Aethan

CH₃OH Methylalkohol

CH₃CH₂OH Aethylalkohol.

Man unterscheidet primäre, sekundäre und tertiäre Alkohole, je nachdem die Hydroxylgruppe in eine CH₃–, CH₂- oder CH-Gruppe tritt, z.B. nennt man die angeführten Alkohole CH₃OH und CH₃∙CH₂OH primäre. Vom Kohlenwasserstoff CH₃∙CH₂∙CH₃ Propan leitet sich außer dem primären Propylalkohol CH₃CH₂CH₂OH der sekundäre CH₃CHOHCH₃, Isopropylalkohol genannt, ab, vom Kohlenwasserstoff (CH₃)₂CH∙CH₃ Isobutan der tertiäre Alkohol (CH₃)₂COH∙CH₃. Die Hydroxylderivate der aromatischen Kohlenwasserstoffe nennt man Phenole (s.d.), wenn die Hydroxylgruppe in den Kern getreten ist. Tritt sie in die Seitenkette, so ergeben sich Alkohole, die denen der Fettreihe vollständig entsprechen, z.B. C₆H₅CH₂OH Benzylalkohol. – Auch von ungesättigten Kohlenwasserstoffen leiten sich Alkohole ab, z.B. von CH₂=CH–CH₃ Propylen, CH₂=CH–CH₂OH Allylalkohol. – Treten mehrere Hydroxylgruppen in einen Kohlenwasserstoff, jedoch in verschiedene Gruppen desselben, so nennt man die entstehenden Alkohole mehratomige. Die zweiatomigen nennt man nach ihrem ersten Vertreter Glykol CH₂OH-CH₂OH Glykole, die dreiatomigen nach ihrem ersten Vertreter Glyzerin CH₂OHCHOHCH₂OH Glyzerine. Von den mehratomigen Alkoholen stehen die mit sechs Hydroxylgruppen Mannit und Dulcit in sehr naher Beziehung zu den Zuckerarten, aus denen sie auch gewonnen werden können. Die einatomigen Alkohole sind meist unzersetzt siedende Flüssigkeiten, deren Löslichkeit in Wasser mit wachsendem Kohlenstoffgehalt abnimmt. Während Methyl-, Aethyl- und Propylalkohol mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar sind, erfordert Butylalkohol schon 12 Teile Wasser zur Lösung, der Amylalkohol 40 Teile. Die primären Alkohole gehen bei der Oxydation zuerst in Aldehyde und dann in Säuren über:

CH₃OH + O = F₂O + CH₂O Formaldehyd

CH₂O + O = CH₂O₂ Ameisensäure.

Diese Bildung dieser Produkte ist so zu erklären, daß durch den Hinzutritt des Sauerstoffs eine Hydroxylgruppe gebildet wird, und daß aus zwei Hydroxylgruppen dann ein Molekül Wasser austritt

Die sekundären Alkohole geben in analoger Weise bei der Oxydation Ketone

CH₃ CHOHCH₃ + O = H₂O + CH₃ COCH₃ Aceton (s.d.).

Die Ketone zerfallen bei der Oxydation in Säuren mit niederem Kohlenstoffgehalt. Tertiäre Alkohole geben bei der Oxydation nur Produkte mit niederem Kohlenstoffgehalt. Die Alkohole erinnern in ihrem chemischen Verhalten an die Metallhydroxyde oder Basen der Mineralchemie. Wie in diesen der Wasserstoff der Hydroxylgruppe noch durch Metall ersetzt werden kann, wobei Metalloxyde entstehen, so kann man den Hydroxylwasserstoff der Alkohole durch Metalle, namentlich durch Kalium oder Natrium ersetzen:

KOH + K = KOK + H

CH₃OH + K = CH₃OK + H.

Diese gebildeten Körper heißen Alkoholate, sie zersetzen sich mit Wasser wieder

CH₃OK + H₂O = CH₃OH + KOH.

Wie aus zwei Molekülen der Basen durch Wasseraustritt neutrale Körper, die Metalloxyde, entliehen, so aus zwei Molekülen Alkohol die Aether (s.d.):

2KOH = H₂O + KOK

2CH₂OH = H₂O + CH OCH₃.

Wie endlich aus Basen und Säuren unter Wasseraustritt Salze entstehen, so verbinden sich die Alkohole direkt mit Säuren, organischen und anorganischen, unter Wasseraustritt zu zusammengesetzten Aethern oder Estern:

KOH + HCl = H₂O + KCl

CH₃OH + HCl = H₂O + CH₃Cl

CH₃OH + HCOOH = H₂O + HCOOCH₃.

Doch sind die Eigenschaften der Säuren in den Estern meist verdeckt, z.B. gibt der Salzsäuremethylester CH₃Cl mit Silbernitrat keinen Niederschlag. Die mehratomigen Alkohole gleichen in ihrem chemischen Verhalten den einatomigen; jedoch bilden sie immer mehrere Alkoholate, Aether, Ester, Aldehyde u.s.w. So z.B. bildet Glykol CH₂OH–CH₂OH zwei Aethyläther, CH₂OH–CH₂OC₂H₅ Monoäthyläther und CH₂OC₂H₅– CH₂OC₂H₅ Diäthyläther des Glykols. Sie können auch gemischte Aether, Ester u.s.w., z.B. CH₂OCH₃–CH₂OC₂H₅ Glykolmethyläthyläther bilden. Die bekanntesten Alkohole sind: Methylalkohol oder Holzgeist (s.d.) [147] CH₃OH; Aethylalkohol, Alkohol oder Weingeist (s. Alkohol) CH₃CH₂OH; Propylalkohol CH₃CH₂CH₂OH kommt im Fuselöl vor, Siedepunkt 97,4°, spez. Gew. bei 0° = 0,8205; Butylalkohol CH₃(CH₂)₂CH₂OH bildet sich bei der Vergärung von Zucker oder Glyzerin durch gewisse Bakterien (Berichte der deutsch. chem. Ges., 9, 1348), ist kein Bestandteil des normalen Fuselöls, Siedepunkt 117,5, spez. Gew. bei 0° = 0,8239; Isobutylalkohol (CH₃)₂∙CH∙CH₂OH kommt im Fuselöl, besonders der Weindestillate, vor, Siedepunkt 108,4°, spez. Gew. bei 0° = 0,8168; Isoamylalkohol (CH₃)₂∙CH∙CH₂CH₂OH bildet den Hauptbestandteil des Fuselöls bei der Spiritusbrennerei, Siedepunkt 131,6°, spez. Gew. bei 0° = 0,8248; aktiver Amylalkohol CH₃CH(C₂H₅)CH₂OH kommt im Fuselöl vor, Siedepunkt 128°, er dreht die Polarisationsebene des Lichtes nach links; Hexylalkohol CH₃(CH₂)₄CH₂OH kommt im Weintreberfuselöl vor, Siedepunkt 156,4, spez. Gew. bei 0° = 0,8204; Cetylalkohol C₁₆H₃₄O kommt, an Palmitinsäure gebunden, im Walrat vor; Cerylalkohol C₃₀H₆₂O kommt, an Cerotinsäure gebunden, im chinesischen Wachs vor; Myricylalkohol C₃₀H₆₂O kommt als Palmitinsäureester im Bienenwachs vor.

H. Herzfeld.