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Isatīn

[76] Isatīn (oxydirter Indig C₁₆H₅NO₄ = (C₁₆H₅NO₂ + 2O), Zersetzungsproduct des Indigblaues, s.u. Indig 2) D) e); schöne durchsichtige rhombische Prismen von hellrother Farbe, ohne Geruch, schwer löslich in kaltem Wasser, leichter löslich in heißem Wasser u. Äther, am leichtesten in heißem Alkohol; beim Erhitzen verbreitet es gelbe, äußerst reizende Dämpfe, schmilzt u. läßt sich zum Theil unzersetzt sublimiren; beim Erwärmen mit Kali bildet sich isatinsaures Kali; concentrirte Schwefelsäure löst es mit braunrother Farbe auf; die alkoholische Lösung gibt mit salpetersaurem Silberoxyd einen rothen kristallinischen Niederschlag = C₁₆H₄AgNO₄ Zersetzungsproducte: a) Bei der Einwirkung von Chlor u. Brom auf J. entstehen Substitutionsproducte, welche in vieler Beziehung dem I. ähnlich find; Chlor erzeugt das Chlorisatin =

welches in orangegelben Prismen od. Blättchen krystallisirt, eist geruchlos, schmeckt bitter u. sublimirt bei 160°, ist löslich in heißem Wasser u. Alkohol; mit Silbersalzen gibt es keinen Niederschlag. Bichlorisatin =

kleine orangerothe Nadeln u. Blättchen. Entsprechend diesen Verbindungen bildet das Brom Bromisatin =

u. Bibromisatin=

Ferner entstehen noch durch Einwirkung von Chlor auf I. die Chlorophenussäure = C₁₂Cl₅O + HO. Läßt man Chlor auf eine alkoholische Lösung von Chlorisatin od. Bichlorisatin einwirken, so bildet sich das Chloranil = C₁₂Cl₄O₄, ein in gelben Schuppen krystallisirender Körper. Mit warmer Kalilauge geht das Chloranil über in Chloranilsäure = C₁₂Cl₄O₆ 2HO; löst man Chloranil in wässrigem Ammoniak auf, so bildet sich Chloranil-Ammon = C₁₂Cl₂O_6, 2H₃N + 8HO; durch Vermischen einer concentrirten Lösung dieses Körpers mit Schwefelsäure od. Salzsäure entsteht Choranilam = C₁₂Cl₄O₆, H₃N. b) Erhitzt man I. mit concentrirter Ätzkalilauge, so erhält man eine tief violette od. purpurfarbene Flüssigkeit, aus welcher sich auf Zusatz von Wasser ein gelber krystallinischer Niederschlag abscheidet, das Kalisalz der Isatinsäure = C₁₆H₆NO₅; diese bildet ein weißes stockiges Pulver, welches in Wasser löslich ist. Man erhält die Isatinsäure durch Zersetzen des Bleisalzes mit Schwefelwasserstoff. Isatinsaure Baryt = BaO. C₁₆H₆NO₅, durch Kochen von I. mit Barytwasser erhalten, krystallisirt in farblosen Blättchen. In derselben Weise wie durch Einwirkung von ätzenden Alkalien auf I. die Isatinsäure entsteht, bildet sich aus Chlorisatin die Chlorisatinsäure, aus Bichlorisatin die Bichlorisatinsäure etc. Die Chlorisatinsäure = C₁₆H₅Cl NO₅ läßt sich aus den Salzen nicht isoliren; das chlorisatinsaure Kali = KO . C₁₆H₅ClNO₅, entsteht beim Erwärmen der durch Auflösen von Chorisatin in Ätzkali erhaltenen blutrothen Flüssigkeit, es krystallisirt in gelben Nadeln, die sich leicht in Wasser, schwerer in Alkohol lösen u. bitter schmecken. Das chlorisatinsaure Bleioxyd = PbO. C₁₆H₅NClO₅ + 2 aq., erscheint als glänzend gelber gallertartiger Niederschlag, der bald flockig u. scharlachroth wird. Bichlorisatinsäure = C₁₆H₄NCl₂O₅, entsteht durch Behandeln von Bichlorisatin mit Kalilauge, die Flüssigkeit erstarrt zu einer Masse von Krystallschuppen von bichlorisatinsaurem Kali = KO. C₁₆H₄NCl₂O₅ + 2aq.; stärkere Säuren scheiden die Bichlorisatinsäure als gelber Niederschlag ab. Ähnlich verhalten sich die Bromisatinsäure= C₁₆H₅NBrO₅, Bibromisatinsäure = C₁₆H₄NBr₂O₅. c) Bei der Destillation von I. mit Ätzkali entsteht Anilin, ebenso gibt Chlorisatin Chloranilin, Bichlorisatin Bichloranilin, Bromisatin Bromanilin etc. d) Wird I. mit Ammoniak digerirt, so bildet sich zuerst Isatinammoniak u. isatinsaures Ammoniak; außerdem: Amasatin (Isamid)

ein gelbes, in Wasser u. Äther unlösliches Pulver, Imasatin =

ein krystallinischer, graubrauner in Alkohol u. Äther unlöslicher Körper. Imesatin =

krystallisirt in farblosen Prismen, welche sich nicht in Wasser u. schwer in Äther lösen. Isamsäure (Imasatinsäure) = 2 (C₁₆H₅NO₄) + H₃N, krystallisirt in schön rothen glänzenden Blättchen, ist wenig löslich in heißem Wasser, leichter in Äther, durch Kochen mit verdünnten Säuren zerfällt sie in I. u. Ammoniak. Diesen Verbindungen entsprechende Körper erhält man bei der Einwirkung von Ammoniak auf Chlorisatin, Bromisatin etc. Diese liefern: Chloramasatin =

Bromamasatin etc., Chlorisamsäure, Bichlorisamsäure, Bromisamsäure. etc. e) Bei Gegenwart von Alkalien liefert das I. bei der Einwirkung von schwefliger Säure die Isatinschweflige Säure = C₁₆H₅NO4 + 2 SO₂ + HO; analoge Verbindungen liefern die Chlor- u. Bromsubstitute, wie: chlorisatinschweflige Säure

bichlorisatinschweflige Säure

Diese gepaarten Säuren existiren[76] nur in Verbindungen mit Basen, sie lassen sich nicht isolirt darstellen. f) Bei der Behandlung des J-s mit Schwefelwasserstoff u. Schwefelammonium entstehen ebenfalls eine Reihe neuer Körper, so das Isatyd = C₃₂H₁₂N₂O₈, weißes, geruch- u. geschmackloses Pulver, in Wasser unlöslich, in siedendem Alkohol etwas löslich, scheidet sich beim Erkalten in mikroskopischen Blättchen ab. Durch Behandeln mit Ätzkali zerfällt das Isatyd in ifatinsaures Kali, nebenbei bildet sich noch Indin u. Hydrjudin. Indin = C₃₂H₁₀N₂O₄ (Rosindēnoxyd), ein rosenrothes krystallinisches Pulver, durch Behandeln mit Kalilösung entsteht das Kalisalz der Indinsäure. Hydrindin = C₆₄H₂₂N₄O₁₀, ein gelbes krystallinisches, in Wasser unlösliches Pulver, Salpetersäure erzeugt damit einen schön violetten Körper, das Nitrindin. Beim Erwärmen mit Kali bildet sich das Kalisalz der Hydrindinsäure; Berzelius betrachtet das Hydrjudin als Oxyd des Radicals Xanthindēn. Bei der Behandlung von Chlorisatin mit Schwefelammonium entsteht das Chlorisatyd =

auf ähnliche Weise entsteht das Bromisatyd, Bichlorisatyd u. Bibromisatyd. Wenn man eine heiß gesättigte alkoholische Lösung von J. mit Schwefelwasserstoff behandelt, den abgeschiedenen Schwefel durch Filtriren entfernt u. die Flüssigkeit in Wasser gießt, so scheidet sich das Sulfesatyd (Isatenoxysulphuret) =

als weißes Pulver aus. Durch Behandeln des Sulfesatyds mit zweifach schwefligsaurem Ammoniak bildet sich nach Laurent sulfisatanige Säure = C₁₆H₁₀N₂O₂S₃ + 2 HO.